介紹判斷電導率電極是否合格的方法

1.外觀法

如果鉑黑電極表面不均勻甚至部分發生脫離，光亮電極表面有明顯污跡且無法清除，則初步判定該電極不合格，需要更換。

2.常數法

國產玻璃電極，一般出廠時電極常數為（0.8——1.2）cm-1（此處指1.0級電極，0.1級等其他級別的電極常數按倍數類推），如果用合適量程的電導率標準溶液檢測計算得到的電極常數明顯超出這個范圍，則一般可認為這個電極不合格。

3.誤差法

根據JJG376-2007推薦的方法，用兩種不同量程范圍的電導率標液分別求出電極常數，再取平均值并設為儀器電極常數，再復測兩個標準溶液并分別計算儀器引用誤差，如果誤差符合JJG376-2007的要求，則儀器（電極）合格，如果誤差超出范圍而電導率電子單元合格，則判定電極不合格。

3種方法中，外觀法和常數法只適合少數明顯電極不合格的情況，第3種方法更具科學性和普遍性。誤差法雖然更科學準確，但是程序繁瑣，筆者在 工作實踐和對數據數學分析的基礎上，發現該方法在一定程度上可以簡化。

二 誤差法的簡化

1.引用誤差的簡化

檢定電導率時，一般先調整儀器電導池常數Kcell=1.000cm-1（定義為Kcell0），由電導率標液1（值為кS1）測得的電導率為кM1，則電導池常數

同理，由電導率標液2（值為кM2）測得電導率為кM2，則電導池常數為

令電導池常數差ΔK=Kcell2-Kcell1，則電導池常數平均值為

當電導池常數設置為——Kcell后，測得的電導率標液1的電導率理論值（用к’M1）為

設標液1的電導率量程為кF1，計算得到的儀器引用誤差a1為

根據JJG376-207，儀器引用誤差為a1和a2中值較大者。從式（5）和式（6）可以看出，引用誤差的值主要取決于кM和кF，其中電導率量程范圍кF一般是以10n（n為整數）倍數關系變化的。кM雖然與кS有所偏差，但是它是圍繞кS變化的，為了方便比較，我們用кS的值來代替кM進行討論。目前，中國計量科學研究院化學所提供的電導率標液有111.3mS·cm-1（溶液1）、12.8mS·cm-1（溶液2）、1408μS·cm-1（溶液3）和146.5μS·cm-1（溶液4），它們的電導率值并不是倍數關系變化的。所以根據式（5）計算得到的結果為

以常用的溶液3和溶液4為例，儀器引用誤差取決于溶液4，故不需計算溶液3的引用誤差。其次，根據式由*次測量的кM值就可以預測出調整電導池常數為——Kcell后再復測的值к’M，由式（5）和式（6）則可預測出儀器的引用誤差，且這些預測結果與實驗檢測結果很接近，故不需要再進行復測。

2.電極判斷方法的簡化

實踐發現，好的電極由兩種不同量程的電導率標液測得的cell值很接近，即ΔK接近于0，而電極越差，ΔK越大。因此，可以根據ΔK的大小快速判斷電極是否合格。

由式（5）和式（6）可得

結合不同儀器的允許引用誤差，大概可以推算出某一級別儀器允許的大ΔK值，如表1所示。

與儀器引用誤差類似，電導池常數ΔK大允許值也取決于кS/кF中的偏大者。由于目前國內生產的電導率儀除了指針型DDS-11A為2.0級外，大多數高于或等于1.5級，所以實驗測得的ΔK≤0.05cm-1，儀器能符合該級別的要求。如果ΔK＞0.05cm-1，電極可能不合格，在通過規程方法判定后，還不合格者，雖然可以對儀器進行降級處理，但是意義不大，電極需要進行更換。